Sistema em equilíbrio
Constante de equilíbrio
Deslocamento de equilíbrio (Princípio de Le Chatelier)
Fatores que deslocam equilíbrios : a)Constante de ionização
b) Ionização de um poliácido.
Lei da diluição de Ostwald
Efeito de íon comum
- Sistema em equilíbrio
V1
A + B D
C + D
V2
A – 1 velocidade iguais ( V1 = V2 ) para a direita e a
inversa.
A – 2 concentrações constantes de todas as substâncias
envolvidas (A,B,C,D).
A – 3 ambas as reações ocorrem simultaneamente.
2. Constantes de equilíbrio
aA + bB D cC + dD
c
d
c d
Kc = [ C ] [ D ]
e Kp = (pC) . (pD)
[ A ]a [ B ]b (pA)a .
(pB)b
Obs.:
- No Kc não entram sólidos
- No Kp só entram gases
- No Kc e Kp dependem da temperatura
Relações entre Kc e Kp
aA + bB D cC + dD
Kp = Kc(RT)r n
R = constante dos gases perfeitos
T = temperatura absoluta (K)
r n = ( c + d ) – ( a + b
)
3. Deslocamento de equilíbrio
Princípio de Le Chatelier
Quando uma força atua sobre um equilíbrio este se desloca
no sentido de fugir da ação da força (fuga antes da
força).
4. Fatores que deslocam equilíbrios
Aumentando Temperatura =>
endotérmica
Aumentando a Pressão => menor
volume
Aumentando a Concentração => lado
oposto
Obs.: Catalisador não desloca equilíbrio
Equilíbrio iônico
- Constante de ionização
HCl + H2O D H3O† + Clˉ
Ki = [ H3O† ] [ Clˉ
]
[HCl]
Obs.: Ki depende da temperatura
Quanto maior o Ki, mais forte o ácido ou base.
b. Ionização de um poliácido
São ácidos que apresentam mais de um hidrogênio ionizável
(H†). Quando em
água ioniza-se um H† de cada vez.
Exemplo:
H2S D H† + HSˉ
k1
HS D
H† + Sˉ
k2
H2S
D
2H† + Sˉ²
kn
Importante : K1 > K2 e Kn = K1 . K2
5. Lei da diluição de Ostwald
Quanto mais diluída for a solução, maior será o seu grau
de ionização ou quanto mais água, mais íons aparecem.
Ki = ά
²
M
(1-ά
)
Obs.1: Quando ά
≤10%
=> ki = ά²m
Obs.2: Quando ά
é dado em porcentagem devemos dividi-lo por 100 antes de
entrar na fórmula.
6. Efeito de íon comum
Adiciona-se um ácido HA em água
HA D H† + Aˉ
Adicionado-se agora um sal BA (que contém o íon A ˉ
)
BA D B† + A ˉ
Obs.: A ˉ
é, no caso um íon comum aos equilíbrios.
Conseqüências:
- desloca o equilíbrio do ácido para a esquerda pelo
aumento da concentração de Aˉ
(colocado à direita).
- aumenta a concentração de HA ( não ionizado).
- diminui a concentração de H†.
- diminui o grau de ionização ( ά
) do ácido.
- aumenta o pH da solução.
- não altera o valor da constante de ionização (ki).
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